水性工业漆乳液生产工艺

西顿新材料
2025-06-13

水性工业漆乳液的生产工艺是一个高度专业化的过程,涉及精细的化学反应控制和物理操作。其核心目标是获得稳定的聚合物颗粒水分散体,并确保最终乳液满足工业漆所需的性能(如附着力、硬度、耐候性、耐化学品性、防腐性、光泽度等)。主要工艺路线包括:


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一、 主要生产工艺路线

1. 乳液聚合

最常见、最主流的方法: 适用于丙烯酸系(纯丙、苯丙、醋丙等)、苯乙烯-丁二烯(SBR)、VAE等乳液。

基本原理: 将不溶于水或微溶于水的单体(如丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯等),在乳化剂(表面活性剂)和水溶性引发剂的作用下,在水相中进行自由基聚合反应,形成分散在水中的聚合物颗粒。

关键步骤:

预乳化: 将单体混合物、乳化剂、部分水加入预乳化釜,高速搅拌形成稳定的单体乳液(预乳液)。

引发剂溶液配制: 将引发剂(如过硫酸铵、过硫酸钾)溶解在水中。

聚合反应:

间歇法: 向装有部分水、乳化剂、缓冲剂(如碳酸氢钠)和部分引发剂溶液的反应釜(带搅拌、夹套控温、冷凝回流)中,加入预乳液和剩余引发剂溶液进行反应。温度通常控制在75-85°C。

半连续法(最常用): 向反应釜中加入“种子”物料(部分水、乳化剂、缓冲剂、少量引发剂),升温引发聚合形成“种子”颗粒。然后在控温下,同时、连续、匀速地滴加预乳液和引发剂溶液到反应釜中。这种方法能更好地控制粒径、分子量分布和反应热。

连续法: 适合大规模单一品种生产。

保温熟化: 滴加结束后,保持温度一段时间,让残余单体充分反应,提高转化率。

冷却: 反应完成后,降温至40-50°C以下。

后处理:

中和: 对于含羧基单体(如丙烯酸)的体系,加入碱(如氨水、AMP-95、NaOH溶液)中和至所需pH值(通常7.5-9.0),使羧基离子化,增加胶粒表面电荷,提高乳液稳定性。

消泡: 加入消泡剂消除反应和搅拌产生的泡沫。

过滤: 过滤去除反应过程中可能产生的凝胶或杂质。

调节固含量: 加入去离子水调节至目标固含量。

添加助剂: 加入杀菌剂、防霉剂等。

出料、包装。


2. 分散体法(主要针对聚氨酯分散体 - PUD)

基本原理: 先在有机溶剂中(或本体)合成带有亲水基团(如羧基、磺酸基、聚醚链段)的聚氨酯预聚物,然后在剪切力作用下分散于水中,最后扩链形成高分子量聚氨酯分散体。根据是否使用溶剂,分为:

丙酮法: 在丙酮中合成预聚体,分散于水,扩链,最后蒸馏脱除丙酮。产品质量好,但工艺复杂、成本高。

预聚体混合法: 合成高粘度预聚体,直接在高剪切力下分散于含中和剂(使亲水基团离子化)的水中,再扩链。工艺相对简单,但对预聚体设计和分散设备要求高。

熔融分散法: 无溶剂法,合成低粘度含离子基团的预聚体,熔融状态下分散于水,再扩链。环保,但对原料和工艺控制要求严格。

酮亚胺/酮连氮法: 使用潜固化剂,避免预聚体与水直接接触时过早反应。

关键步骤:

多元醇、二异氰酸酯、亲水扩链剂(如DMPA)、溶剂(可选)反应合成NCO封端的预聚体。

中和(羧基体系用叔胺中和)。

高剪切力下分散于水中。

加入水溶性二元胺扩链剂进行扩链反应(水中扩链)。

脱除溶剂(如果使用)。

调节pH值、固含量、添加助剂、过滤、包装。


二、 生产工艺中的关键要素与控制点

1. 配方设计:

单体组成: 决定乳液聚合物和最终漆膜的基本性能(硬度、柔韧性、Tg、耐候性、耐化学品性、附着力等)。

乳化剂: 类型(阴离子、非离子、反应型)、用量、复配。影响乳液稳定性(机械稳定性、冻融稳定性、钙离子稳定性)、粒径、泡沫性、耐水性。

引发剂: 类型(热引发、氧化还原引发)、浓度、加入方式。影响反应速率、分子量、转化率、残余单体。

缓冲剂: 维持反应体系pH稳定(尤其对过硫酸盐引发剂)。

链转移剂: 控制分子量。

功能单体: 如含羧基单体(提供反应位点、提高稳定性、辅助成膜)、交联单体(提高耐性)、硅烷偶联剂(提高附着力、耐水性)等。

保护胶体: (如HEC, PVA)有时用于辅助稳定或增稠,但可能影响耐水性。


2. 过程控制:

温度控制: 精确控制反应温度是保证反应速率、分子量分布、减少副反应的关键。

加料控制: 在半连续法中,预乳液和引发剂溶液的滴加速率比例至关重要,直接影响粒径分布、分子量分布、反应热移除和凝胶风险。

搅拌强度与形式: 确保充分混合、传热、分散单体液滴,但避免过度剪切导致破乳或产生过多泡沫。反应后期粘度增大,搅拌设计需考虑。

转化率与残余单体控制: 高转化率是经济性和环保(低VOC)的要求。需优化配方和工艺,必要时使用后消除剂(如氧化还原引发剂“追咬”)。

pH值控制: 中和步骤对含羧基体系的稳定性至关重要,最终pH影响储存稳定性和漆液性能。


3. 后处理与质量控制:

中和: 精确计量,避免局部过中和或不足。

过滤: 保证产品纯净度。

稳定性测试: 必须进行机械稳定性、冻融稳定性、热稳定性、钙离子稳定性、储存稳定性等测试。

性能测试: 固含量、pH值、粘度、粒径及分布、最低成膜温度、残余单体含量、以及模拟或实际制漆后的漆膜性能测试。


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三、 主要生产设备

反应釜: 带夹套(蒸汽加热/冷却水冷却)、强力搅拌器(锚式、涡轮式等)、冷凝回流管、温度计套管、多个加料口、人孔、视镜、氮气(惰性气体)保护接口。材质多为不锈钢。

预乳化釜: 带高速分散机(均质机)。

引发剂溶解罐。

计量泵/加料泵: 精确控制各种物料(预乳液、引发剂、中和剂等)的加入速率。

高位槽/计量罐: 储存待加入物料。

过滤器: 袋式过滤器、振动筛等。

换热系统: 蒸汽锅炉、冷冻机组、冷却塔。

真空系统: (用于PUD脱溶剂等)。

成品储罐。

DCS控制系统: 现代大型生产线普遍采用分布式控制系统进行自动化控制和数据记录。


总结

水性工业漆乳液的生产是一个化学工程与高分子化学紧密结合的过程。乳液聚合是生产丙烯酸类、苯丙类、VAE等乳液的主流技术,核心在于通过乳化剂、引发剂和精确的过程控制(温度、加料)实现单体在水相中的可控聚合。分散体法则是生产高性能聚氨酯分散体的主要途径,关键在于设计含亲水基团的预聚物并实现其在水中的稳定分散和扩链。无论哪种路线,配方设计、精细的过程控制、严格的质量检测都是生产出满足工业漆苛刻性能要求的高品质、高稳定性乳液的关键。随着环保法规趋严和性能要求提升,生产工艺也在不断朝着更高效、更环保(如减少溶剂使用、降低残余单体)、更高性能的方向发展。



(本文仅供参考,若有技术问题,可咨询在线工程师)


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